1  发展简述

       2,4-滴（2,4-滴）是世界上第一个除草剂，属于芳氧苯氧丙酸类除草剂，由Amchem公司（今先正达公司）于1942年发现并合成，1945年后多家公司开发生产，于1946年开始使用。发现至今，已经有60多年的发展历史，可以说是一种非常古老的除草剂。目前主要是2,4-滴酸、2,4-滴丁酯、2,4-滴异辛酯、2,4-滴二甲胺盐等产品活跃在市场上。2,4-滴及其盐和酯都是高效、内吸、高选择性的除草剂和植物生长调节剂：低浓度时，往往促进生长，有防止落花落果，提高座果率，促进果实生长、提早成熟，增加产量的作用，可作为植物生长调节剂来减少落果，增大果实及延长柑桔的储存期；高浓度时，表现出生长抑制及除草剂的特性，尤其在阔叶植物上表现更明显。

2  作用机理

       2,4-滴是激素型除草剂，在高浓度时有酶杀作用，促使杂草茎部组织增加核酸和蛋白质合成，恢复成熟细胞的分裂能力，从而促使细胞分裂，造成生长异常而导致杂草死亡，杂草中毒症状与生长素物质的作用症状相似。

3  合成步骤

3.1  2,4-二氯酚合成步骤

3.2  2,4-滴酸的合成工艺

       主要中间体：苯酚（单耗0.52）、氯乙酸（0.55）、氯气（0.78）

3.3  2,4-滴异辛酯的合成工艺

       2,4-滴酸与异辛醇酯化即得到2,4-滴异辛酯，2,4-滴单耗0.6、异辛醇单耗0.45。

       从原药生产所需中间体可以看出，像苯酚、氯乙酸、异辛醇等均属基础大化工产品，与石油价格、通货膨胀等有一定关联，所以今年基础化工原材料的波动对原药成本的影响非常大，异辛醇一度由7,000多元直接涨至15,000，也让原药价格由淡储的1.65万直接涨至2.4万，达到历年新高。

4  2,4-滴异辛酯主要生产工厂

       主要生产厂家有山东科源、嫩江绿芳、潍坊润丰、江西天宇（泰禾子公司）、安徽兴隆、江苏辉丰，累计设计产能40,000吨以上，实际产量不到15,000吨。

5  2,4-滴异辛酯原药出口情况

6  2,4-滴异辛酯原药终端应用

       2,4-滴异辛酯主要剂型是87.5%单剂乳油，以及与乙草胺、莠去津等复配为主，使用上与2,4-滴丁酯相同，基本作为其替代品存在，主要是作为玉米、豆田土壤封闭药使用，防除一年生杂草，也可以用来防除禾本科中阔叶杂草，主要在玉米、小麦田使用。2,4-滴异辛酯现在已经完全接替2,4-滴丁酯在旱田发挥的作用。2,4-滴异辛酯比2,4-滴丁酯沸点高，在常温下挥发性低，漂移性比2,4-滴丁酯小，所以，在这一方面比2,4-滴丁酯安全一些。

7  拓展

       由于2,4-滴丁酯易挥发，使用时容易造成登记作物和邻近作物药害事故；对水生生物急性毒性为高毒，慢性毒性表现为存活率、生殖能力下降；对人类存在内分泌干扰风险。农业农村部现已禁止其在国内销售，国内使用有效期截止日最晚的一个产品是山东奥坤生物科技有限公司的50%乙·莠·滴悬乳剂，登记证号为PD20160077，有效期截止日为2021年1月28日，加上制剂保质期，2,4-滴丁酯最多在2022年还能在市场上出现一年，之后将永久告别国内市场，现存留下来的都是拥有原药登记的企业，进行出口销售。

8  未来发展

       2,4-滴未来应用以稳定为主，国外市场暂无较大变化，国内2,4-滴丁酯的量完全被2,4-滴异辛酯接替，并且应用主要在苗前封闭，苗前封闭的特点就是要保持低价，这样才能有销售活力，因为农民面对苗前封闭是一个有枣没枣打一杆子的心态，因为苗前封闭受很多因素影响不一定能发挥效果，并且优势也是价格低，所以价格过高会导致产品卖不动，2,4-滴系列完美符合要求，并且是农民口中的“老三样”之一（其他两个为：乙草胺、莠去津），对其较认可。近年虽有唑嘧磺草胺、异噁唑草酮等登陆苗前用药，但成本均较高，使用始终不如之前的品种，也有将2甲4氯异辛酯登记苗前替代合剂中2,4-滴异辛酯的成分，但终端销售上看效果、利润都不及2,4-滴异辛酯。但是2,4-滴想上量也较困难，2,4-滴异辛酯虽然沸点提高，有效降低了漂移问题的影响，但是漂移问题仍然存在，并且作为老产品不会有太大推广力度。2,4-滴系列作为最早的除草剂基本也不会再有新的使用方向，除非未来我国对草甘膦等也出现抗性需要2,4-滴解决，否则2,4-滴在国内的量不会有太大变化。