黑枕王鹟是小型鸟类，体长14~16厘米。雄鸟除腹和尾下覆羽白色外，通体包括两翅和尾表面几全为青蓝色，头顶天蓝色，额基黑色，枕有一黑色块斑，胸具一半月形黑色胸带。雌鸟头颈暗青蓝色，背灰蓝褐色，枕无黑斑，胸亦无黑色环带，其余似雄鸟。特征极明显，野外不难识别。中国还未见有与之相似种类。
主要栖息于海拔1000米以下的低山丘陵和脚平原地带的常绿阔叶林、次生林、竹林和林缘疏林灌丛中，尤以沟谷与河流沿岸疏林灌丛较喜欢，有时也出入于农田等开阔地区的稀疏树丛、竹丛和灌丛中。
常单独活动，机警，行动敏捷，在树枝和灌丛间来回飞翔，从一棵树飞至另一棵树，或停息于树枝或灌木顶端，当空中有昆虫出现，则立刻飞去捕猎，也在树枝和林下灌木枝叶间跳跃觅食，边跳边叫，叫声似‘几哟，几哟，几哟’，一般不下到地上活动和觅食。
主要以昆虫和昆虫幼虫为食。
列入《世界自然保护联盟濒危物种红色名录》（IUCN） 2012年 ver 3.1——无危（LC）